Studi In Silico Mekanisme Reaksi Aldol Asimetrik (E)-Heks-2-enal dan Diketena dengan Katalis Al(OiPr)3-(S)-BINOL untuk Sintesis (R)-Masoilakton C-10.

Abstract

(R)-Masoilakton C-10 adalah komponen utama penyusun cita rasa dan aroma minyak masohi, salah satu hasil hutan bukan kayu asal Papua, Indonesia. Sintesis asimetrik ringkas senyawa ini telah dilaporkan dengan tahapan kunci ialah adisi aldol berkataliskan Ti(OiPr)4-(S)-BINOL antara (E)-heks-2-enal dan diketena. Penelitian ini mengkaji secara komputasi reaksi tersebut menggunakan katalis Al(OiPr)3-(S)-BINOL yang lebih sederhana, dengan metode semiempiris MNDO dan PM3. Pendekatan ini dimaksudkan sebagai prediksi struktur keadaan transisi (TS) untuk katalis Ti(OiPr)4-(S)-BINOL (metode DFT (M06(3-21G(d)). Kompleks [Ti(OiPr)2(S-BINOL)] berbentuk trigonal antiprismatik, sedangkan [Al(OiPr)(S-BINOL)] tetrahedral. Dua mekanisme adisi diusulkan dan ekses enantiomerik sangat tinggi [99.8% dengan metode MNDO] ketika anion enolat dari diketena mengadisi aldehida yang telah terkompleks pada katalis. Hasil ini menunjukkan peluang katalis Al(OiPr)3-(S)-BINOL menggantikan Ti(OiPr)4-(S)-BINOL untuk kendali stereokimia. Reaksi berlangsung eksoterm. Mekanisme ini masih perlu diuji pada sistem berpelarut. Demikian pula struktur TS dugaan untuk katalis Ti(OiPr)4-(S)-BINOL masih perlu dikonfirmasi.